上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料的制備方法

      上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料是一種新型材料，可將近紅外光轉(zhuǎn)換為短波可見光，具有優(yōu)異的光學性能和穩(wěn)定的化學性質(zhì)，在生物醫(yī)藥、太陽能電池及照明領域等被廣泛應用。稀土上轉(zhuǎn)換發(fā)光納米材料(UCNPs)不僅具有稀土離子的獨特能級結(jié)構，更以其它熒光材料無法比擬的高靈敏度、強組織穿透力、無自發(fā)熒光和不損傷生物組織等特性，被人們爭相廣泛開發(fā)研究，并取得了一系列顯著的成就。

上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料通常由基質(zhì)材料、稀土激活劑和敏化劑組成。

稀土上轉(zhuǎn)換納米發(fā)光材料基質(zhì)的選擇

      基質(zhì)材料、敏化劑和激活劑是影響稀土發(fā)光材料發(fā)光性能的主要因素。發(fā)光材料對于基質(zhì)材料的要求是一般不能受到激發(fā)而發(fā)光，但能為激活離子提供合適的晶體場，降低無輻射躍遷幾率，使其產(chǎn)生光譜發(fā)射。一直以來，上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料研究的重點是尋找既能獲得高上轉(zhuǎn)換發(fā)光效率，又具有較高穩(wěn)定性的基質(zhì)材料。從目前的研究來看，基質(zhì)材料主要可分為鹵化物體系、氧化物體系、氟氧化物體系和硫化物體系4類。

稀土上轉(zhuǎn)換納米發(fā)光材料稀土離子的選擇

       稀土離子作為摻雜離子在制備上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料中扮演著極為重要的角色，當前摻雜研究主要集中在Er3+、Tm3+和Ho3+。稀土Yb3+的激發(fā)光波長是980nm，吸收截面大，是最為常用且有效的上轉(zhuǎn)換敏化劑。當Yb3+和其他稀土離子共摻雜到基質(zhì)中，激發(fā)Yb3+離子，能量傳遞引起光子疊加效應使得上轉(zhuǎn)換發(fā)光效率大大提高。

制備方法

1、燃燒合成法

燃燒合成是利用化學反應自身的放熱來制備材料的方法。原料為稀土硝酸鹽(如Y(NO3)3)和有機燃料(如氨基酸、甘胺酸等)。在一個燃燒合成反應中，反應物達到放熱反應的點火溫度時，點燃后，反應由放出的熱量維持，燃燒產(chǎn)物即為所需材料。燃燒合成法具有反應時間短、產(chǎn)物純度高、設備簡單、成本低廉、可以用來制備亞穩(wěn)相物質(zhì)等優(yōu)點。用燃燒法合成的納米上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料主要有：Y2O3：Er3+；Y2O3：Er3+，Yb3+；Gd3Ga5O12：Tm3+，Yb3+；Gd3Ga5O12：Er3+等氧化物和復合氧化物材料。

2、溶膠-凝膠法

溶膠-凝膠法是以金屬醇鹽或其他金屬無機鹽作為前驅(qū)體，溶于溶劑中形成均勻的溶液，再加入各種添加劑如絡合劑、催化劑等，在適合的溫度和pH值條件下，溶液中的溶質(zhì)發(fā)生水解、聚合等化學反應，首先生成溶膠，進而生成具有一定空間結(jié)構的凝膠，然后經(jīng)過熱處理，在較低溫度下制備出各種無機材料或復合材料的方法。溶膠-凝膠法具有：容易達到分子水平均勻，便于控制摻雜量，熱處理溫度低、設備簡單、價格低廉等優(yōu)點。用溶膠-凝膠法合成的納米上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料有：Gd2O3：Er3+；Gd2O3：Er3+，Yb3+；Gd2O3：Tm3+，Yb3+；TiO2：Er3+；BaTiO3：Er3+等材料。

3、共沉淀法

共沉淀法在含有2種或2種以上金屬離子的多元體系溶液中加入沉淀劑，得到各種成分均一沉淀的方法。得到的沉淀物經(jīng)分離沉降，然后經(jīng)過干燥，再在不同的溫度下灼燒便得到納米發(fā)光材料。共沉淀法具有反應溫度低、樣品純度高、粒徑小、分散性很好、操作簡便、無須復雜設備、成本低廉、并可以大批量制備等優(yōu)點。用共沉淀法合成的納米上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料主要有：Y2O3：Er3+，Yb3+；Y2O3：Er3+；YAG：Er3+；Lu2O3：Ho3+，Yb3+等材料。

4、水熱法

水熱法是在特制的密閉容器內(nèi)完成的。一般是在100～350℃和高壓環(huán)境下使無機或有機化合物與水化合，通過對加速滲析反應和物理過程的控制得到改進的無機物，再過濾、洗滌、干燥，從而得到高純度的納米粒子。水熱法具有能耗低、實用性廣、環(huán)境污染少、可有效控制反應和晶體的生長特性等優(yōu)點，用水熱法合成的納米上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料主要有：NaYF4：Er3+；LaF3：Er3+；Y2O3：Er3+；YVO4：Er3+等材料。